47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂配方研制试验

材料与方法

1.1    试验材料

1.1.1    原药。97%吡唑醚菌酯原药（山东海利尔化工有限公司），96%烯酰吗啉原药（江苏常隆农化有限公司）。

1.1.2    助剂。润湿分散剂：AN102（磷酸酯类）、AN103（羧酸盐类）、AN104（非离子型羟基环氧乙烷嵌段共聚物类）、AN105（大分子梳型羧酸盐类）、AN106（烷基萘磺酸盐、阴离子润湿剂混合物）、AM202（苯酚磺酸盐类）、AM203（琥珀酸二异辛酯盐类）、AM204（PO/EO嵌段聚醚类）、AM205（脂肪醇醚类）;增稠剂：黄原胶、硅酸镁铝、白炭黑;抗冻剂：乙二醇、丙二醇、尿素;防腐剂：KF01（异噻唑啉酮）、苯甲酸钠;消泡剂：KW50（有机硅消泡剂）、聚醚类消泡剂。

1.1.3    主要加工设备。SDF400试验分散砂磨机、电子天平、BT-9300S激光粒度分布仪、202AS-2电热鼓风干燥箱、HH-4数显恒温水浴锅、BCD-118CM冰箱、NDJ-5S粘度计、SPD-20A型液相色谱仪、烧杯等。

1.2    试验方法

1.2.1    悬浮剂配制。采用湿式砂磨法，根据配方设计，将原药、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂和自来水按比例进行粗分散均匀，经砂磨至90%以上的悬浮颗粒，粒径在0.1～5.0 μm之间，最后加入增稠剂、防腐剂混合均匀（防腐剂和黄原胶在使用前配好母液），制得水悬浮剂样品。

1.2.2    懸浮剂性能检测。粒径使用BT-9300S激光粒度分布仪测定，黏度使用NDJ-5S粘度计测定，原药含量使用SPD-20A型液相色谱仪测定，悬浮率测定参照《农药悬浮率测定方法》（GB/T 14825-2006）中的4.2进行，pH值的测定参照《农药pH值的测定方法》（GB/T 1601-1993）进行，持久起泡性测定参照《农药持久起泡性测定方法》（GB/T 28137-2001）进行，湿筛试验测定参照《农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法》（GB/T 16150-1995）中的“湿筛法”进行，冷贮稳定性测定参照《农药低温稳定性测定方法》（GB/T 19137-2003）中“悬浮制剂”进行，热贮稳定性测试参照《农药热贮稳定性测定方法》（GB/T 19136-2003）中“液体制剂”进行。

2    结果与分析

2.1    配方筛选

2.1.1    流点的测试。根据流点法[4]，润湿分散剂与原药理化性质匹配时，活性越高，流点越低。9个润湿分散剂对吡唑醚菌酯、烯酰吗啉原药（按25.53%、74.47%）的流点测试结果见表1。筛选出5个流点最低的润湿分散剂：AN102、AM202、AM204、AN104、AN106。

2.1.2    润湿分散剂的筛选测试。将筛选出的润湿分散剂AN

102、AM202、AM204、AN104、AN106用于47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂中，进一步筛选较好的润湿分散剂复配组合。为了比较几种润湿分散剂的复配组合性能，每个配方中其他成分保持一致，其中吡唑醚菌酯原药12%，烯酰吗啉原药35%，防冻剂丙二醇用量4%，增稠剂黄原胶用量0.14%，防腐剂KF01用量0.14%，消泡剂KW50用量0.4%。

按照经验值添加防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂，待润湿分散剂确定后再进行优化。

由表2、3可知，通过10个润湿分散剂组合测试发现，9#润湿分散剂组合测试效果良好，在砂磨过程中樣品黏度中低，冷、热贮稳定性良好，粒径波动不明显。因此，选9#润湿分散剂组合即2%AN102+3%AM204+1%AM202作为主要润湿分散剂组合进行进一步试验。

2.2    增稠剂的选择

适当加入增稠剂可提高分散介质的黏度，降低原药粒子的沉降速度，从而提高水悬浮剂的稳定性。通过试验对比发现，黄原胶用量 0.08%、硅酸镁铝用量0.3%，样品黏度450～750 mPa·s，效果良好。最终选用黄原胶、硅酸镁铝作为47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂的增稠剂，用量分别为0.08%、0.3%。

2.3    防冻剂的选择

由于水悬浮剂中有一定数量水分的存在，为了防止贮运期间因低温凝固而破坏产品的性能，需添加适量防冻剂。经过试验对比发现，丙二醇用量为4%，抗低温效果优于相同含量的尿素和乙二醇，最终选用丙二醇作为47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂的防冻剂，用量为4%。

2.4    防腐剂的选择

由于水悬浮剂采用水作为分散介质，易受细菌等污染而发生酸臭霉变现象，需加入适量防腐剂。经过试验对比发现，KF01用量为0.08%，防腐效果优于相同含量的苯甲酸钠，最终选用KF01作为47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂的防腐剂，用量为0.08%。

2.5   消泡剂的选择

农药水悬浮剂的生产多采用湿式砂磨法，高速旋转的分散盘将大量空气带入并分散成微小的气泡，为了减少气泡对产品黏度、计量和包装等产生的影响，需加入适量消泡剂。经过试验对比发现，KW50用量为0.3%～0.5%，在样品砂磨过程中消泡效果优于相同含量的聚醚类消泡剂，最终选用KW50作为47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂的消泡剂，用量为0.3%。

2.6    47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂的最佳配比

2.6.1    外观。灰白色，可流动、易测量体积的悬浮液体，存放过程中没有结块现象。

2.6.2    配方。通过大量的筛选试验，最终确定47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂最佳配方为吡唑醚菌酯原药12%、烯酰吗啉原药35%、AN102 2%、AM204 3%、AM202 1%、丙二醇4%、硅酸镁铝0.3%、黄原胶0.08%、KF01 0.08%、0.3% KW50、自来水补足100%。

按配方设计，重复配制47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂3个样品，分别测试各项质量控制指标，测试结果如表4所示。可以看出，47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂3个样品，冷、热贮前后的粒径、悬浮率、pH值、含量等各项性能较稳定，符合水悬浮剂控制指标的要求。

3    结论与讨论

本试验通过对各种表面活性剂的筛选和搭配使用，筛选出47%吡唑·烯酰吗啉水悬浮剂的最佳配方为吡唑醚菌酯原药12%、烯酰吗啉原药35%、AN102 2%、AM204 3%、AM202 1%、丙二醇4%、硅酸镁铝0.3%、黄原胶0.08%、KF01 0.08%、0.3% KW50、自来水补足100%。用该配方重复配制3个样品，其粒径、悬浮率、冷贮稳定性、热贮稳定性等性能均符合水悬浮剂控制指标的要求。

4    参考文献

[1] 黄青春，叶钟音.烯酰吗啉（DMM）的特性及其作用机制[J].农药科学与管理，2000，21（5）：29-31.

[2] 高彬.30%吡唑醚菌酯悬浮剂的研制[J].世界农药，2012，34（2）：50.

[3] 杨丽娟，柏亚罗.甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂—吡唑醚菌酯[J].现代农药，2000，11（4）：46-56.

[4] 张树鹏，郭振豪，李新忠.50%二氰蒽醌悬浮剂的研制[J].农药科学与管理，2016，37（4）：31-35.

[5] 任帅臻，郭振豪，代晶晶，等.200 g/L噻虫胺悬浮剂的研制[J].世界农药，2017，39（4）：49-52.

[6] 张晶.35%吡唑醚菌酯悬浮剂的研制[J].世界农药，2015，37（4）：47-49.

[7] 刘广文.现代农药剂型加工技术[M].北京：化学工业出版社，2013：499.

[8] 姚瑛.低熔点农药吡唑醚菌酯悬浮剂体系物理稳定性研究[D].长沙：湖南农业大学，2014.

[9] 吴志杰，王丽珍，孙倩，等.悬浮剂研发和生产过程中的难点及解决方法[J].今日农药，2013（10）：19-23.

[10] 李刚，王强.50%烯酰吗啉水悬浮剂的研制[J].农药研究与应用，2012，16（2）：6-9.

[11] 王技，林建文.31%阿维·灭蝇胺水悬浮剂配方研制试验[J].现代农业科技，2019（1）：106-107.

[12] 张春华，李晶，卢忠利，等.25%吡唑醚菌酯悬浮剂的研制[J].安徽农业科学，2017，45（19）：143-144.